? ? ? ?自放電反應(yīng)只與單個(gè)電極有關(guān)，正電極和負(fù)電極的總自放電速率相互無(wú)關(guān)。自放電較大的電極決定了蓄電池的電量損失。表2-26簡(jiǎn)明地概括了自放電反應(yīng)的機(jī)理和速率。

? ? ? ?正電極在開(kāi)路電壓下，板柵腐蝕是主要的自放電反應(yīng)，當(dāng)深度腐蝕使板柵表面的鈍化層不穩(wěn)定時(shí)，自放電速率會(huì)進(jìn)一步增加。在PbSO4/PbO2平衡電勢(shì)之上大約40~80mV，正極板柵表面狀態(tài)更穩(wěn)定，板柵腐蝕最小，儲(chǔ)存期間，如不進(jìn)行定期的補(bǔ)充電，板柵腐蝕會(huì)導(dǎo)致不可恢復(fù)的破壞。

? ? ? ?蓄電池的自放電量一般是由負(fù)極的氫析出決定的。由表2-26可知，使用中銻或高銻板柵合金的蓄電池，其氫析出速率在開(kāi)始時(shí)時(shí)該值得兩倍，并且隨著服務(wù)時(shí)間延長(zhǎng)而增加至多倍。當(dāng)然，氫析出只能在鉛表面上發(fā)生。為此，氫析出隨著電極的放電而逐漸減小。

? ? ? ?表2-26正常條件下的自放電機(jī)理和速率(數(shù)值只是粗略近似值)

? ? ? ?腐蝕速率一定程度上取決于合金組分，并且隨著銻含量的加大而增加。溫度沒(méi)提高10℃，氫析出速率、氧析出速率和板柵腐蝕速率大約要加倍，為此，自放電主要取決于儲(chǔ)存溫度。自放電的大小也取決于蓄電池的設(shè)計(jì)。盡管如此，在長(zhǎng)時(shí)間的存儲(chǔ)期間，蓄電池會(huì)逐漸自放電，并且需要補(bǔ)充電。圖2-84為不同溫度下VRLA電池的自放電情況。